朽木白哉は名門朽木家の第二十八代当主であり、護廷十三隊六番隊の隊長である。冷徹で厳格、義務に縛られ、花びらを散らす斬魄刀千本桜で戦い、最も激しい忠誠は養妹ルキアに向けられ、その絆だけが彼の氷のような冷静さを崩す。
印象的で若々しく見える貴族である白哉は、背が高く細身で、白い肌と冷たい灰色の瞳を持つ。長い黒髪は家督の証である華麗な白い髪飾り剣聖冠で結ばれ、三つが頭頂に、さらに二つが右側に置かれる。標準の黒い死神の死覇装と袖なしの隊長羽織の上に、朽木家に伝わる宝物の白いスカーフをまとい、瀞霊廷の屋敷十軒分の価値があると言われ、指なしの白い手甲で手の甲だけを覆う。
藍染惣右介の失脚後の数ヶ月でスカーフを外し、古い剣聖冠と羽織を新しいものに替え、淡い金色の縁取りと房の付いた高い襟を採用した。ユーハバッハ撃破から十年後、右側の二つを外し、元の三つの頭飾りだけを再び着けるようになった。その容姿は護廷十三隊の女性たちに人気で、かつて写真集を最も欲しい隊長に選ばれた。
厳粛で形式ばり、冷たく見えるほどで、白哉は地位が求める威厳を保ち、感情をほとんど表に出さず、決闘でも会話でも動じない。ほとんどの相手を眼中に置かず、敬意を欠いた呼びかけに苛立ち、黒崎一護が自分の名を呼び捨てにするのを何度も正し、自身は常に少年の名をフルネームで呼ぶ。鋭く自己認識があり、自分の強さを過大に語ることは少なく、明らかに格下の敵に対しても丁寧語を崩さない。若い頃は有名なほど短気で、祖父が気づき、四楓院夜一が好んで挑発した欠点であり、その恨みは長く残り、彼女に教えられた技に頼ることを嫌うようになった。
何より法、秩序、義務を尊び、自分ほどの地位の者が規則を無視すれば他の誰も従うはずがないと考え、心が望まなくてもすべての違反者は報いを受けねばならないとする。その信条は大切に思う者への献身と衝突し、中でもルキアを誇りと名付ける。亡き妻緋真を愛し、彼女がかつて捨てた妹を守ると誓い、ルキアのキャリアを静かに抑え、最も危険な任務から遠ざけた。藍染の裏切りが絶対主義を揺るがし、その後も法を尊びつつ抜け穴を使い、より公然と守り、乾いたユーモアさえ見せるようになる。戦いを離れると桜、夜の散歩、辛い食べ物、バナナを好み、甘いものは気にせず、書の才能がある。
瀞霊廷の朽木邸で育ち、白哉は少年時代から家を継ぐために休みなく修練した。十代の頃、現在からおよそ百十年前、四楓院夜一が頻繁に訪れ、鬼ごっこをし、ことあるごとにからかい、一度は髪留めを奪って瞬歩で消え、誇り高い若者を憤慨させ、彼女に一泡吹かせると誓わせた。
約五十五年前、彼は流魂街の平民である緋真と結婚して家法を破った。五年後、病で死の淵に瀕した彼女は、かつて捨てた妹を探し引き取ってほしいと懇願し、ルキアには真実を知らせないという条件を付けた。彼はその願いを守り、真央霊術院からルキアを養子にし、両親の墓前で二度と家の規則を破らないと誓った。ルキアが護廷十三隊に入る少し前、彼は六番隊隊長に昇り、ほぼ同時期に市丸ギンが三番隊を率いた。
年月が経ち、その誓いがルキアの死刑宣告で彼を縛り、刑を守るために一護と対立し、最終的に彼女を救う側に回った。後に虚圏で十刃のゾマリ・ルルーを斬り、ヴァンデンライヒとの戦争では重傷を負い、エス・ノトに卍解を奪われたが、回復して始解の使い方を深め、かつて自分を破った滅却師を仕留めるルキアの傍らに立った。
朽木白哉は朽木ルキアの養兄である。彼は妻の緋真との死の床での約束を守るために彼女を引き取った。緋真は幼児のルキアを捨て、死ぬ前に彼女を見つけて守ってほしいと彼に懇願していた。
朽木白哉は見えざる帝国との戦争中に重傷を負い、滅却師のエス・ノトに卍解を奪われた。彼は生き残り回復し、始解の使いこなしを深め、後にかつて自分を破った滅却師を倒すルキアの傍らに立った。
いいえ、朽木白哉は悪ではありません。彼は厳格で義務を重んじる隊長であり、自身の感情よりも法と秩序を尊び、当初はルキアの死刑を執行しようとしましたが、最終的には彼女を救うために転じました。
朽木白哉の卍解は千本桜景厳で、始解である千本桜の進化形である。
はい、朽木白哉はルキアを自分の誇りと考え、彼女に対する忠誠心が最も強いです。亡き妻の願いを尊重して彼女を守り、最も危険な任務から遠ざけるためにルキアの職務割り当てを静かに制限していました。
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