以前の騒動で失われた数週間を取り戻すため、殺せんせーはクリスマスと正月を一気に駆け抜ける。卒業と暗殺の期限まであと1か月余りとなり、生徒たちはそれぞれの進路に思いを巡らせる。多くの生徒が希望する高校を決めている中、カルマは本校舎の生徒たちを挑発することと、ライバルの浅野学秀と学業で競い合う楽しさから椚ヶ丘に残ることを選ぶ。対照的に、渚は母親が望む大学の先にある自分の将来像を描けずにいた。
保護施設での家庭教師の仕事中、解決のきっかけが訪れる。さくらが渚の悩みに気づいて問い詰めると、渚は迷いを打ち明け、さくらは出会った時から渚は自分にとってずっと先生だったと率直に答える。その言葉は、救われた子供が将来医師を夢見るように、渚に強い気づきを与える。入試に向かう渚を殺せんせーが応援し、他の生徒たちの応援へと飛び去っていく。渚は教職が本当に自分の進むべき道かを決めるため、最後の三者面談に臨むことになる。
バレンタインデー当日、カルマと中村はカエデがデスクの下にチョコを隠すのを目撃する。彼女は義理チョコだと誤魔化すが、カルマが渚とのキスシーンの写真を突きつけると絶句する。冷やかし甲斐のあるふたりを見つけた策士の二人は、彼女をアシストすることを決意する。二人は好意の示し方を学ぶため同級生たちを尾行する。杉野は神崎からの贈り物に興奮して電柱に頭を打ち付け、千葉と速水はチョコ型の弾丸を試し、狭間は寺坂が呪いと称するリストを友人に手渡し、カルマは奥田の毒入りキャンディを寺坂の下駄箱に入れ損ねたと不満を漏らす。また、同じ公立高校を目指す片岡が、磯貝の弟妹のために大量のチョコを渡す場面も目撃する。
夕方、カエデは渚を呼び出すものの勇気が出ず、代わりに渚の将来について尋ねる。彼女は、渚が殺せんせーをターゲットではなく教育者として見上げていることから、彼が教師になるだろうと語る。姉の死による喪失感を渚の温かい殺気が埋めてくれたことを思い出しながら、彼女はチョコを渡し、1年間隣にいてくれたことに感謝を告げて渚を驚かせる。遠くで見守る中村は渚を諦めることを静かに受け入れ、カルマは水着姿の雪村先生の写真で殺せんせーの気を逸らしたことを明かし、暗殺でも使えばよかったと語る。
一方、浅野理事長は雪村の教師としての約束に思いを馳せ、期限を生き延びた場合の常勤ポストを殺せんせーに提案するが、殺せんせーは感謝しつつ辞退する。夕食時、イリーナは烏間に世界がターゲットの命を狙い続けると警告し、烏間も政府の計画が動き出していることを認める。彼はイリーナに暗殺を辞めて情報仕事に移るよう優しく勧め、自宅の近くに教会がないと口にしたことで、彼女を同居に誘っていることを悟らせるのだった。
このエピソードは日本では2016年5月26日に放送された。原作漫画の第154話、第155話、第159話、第160話を題材にしている。前原と岡野の喧嘩、改造された死神が建物を破壊するシーン、クレイグ・ホウジョウの登場など、原作のいくつかの要素がカットされている。演出の小さな変更点として、神崎のチョコに感極まった杉野が木ではなく電柱に頭突きをする場面が挙げられる。
「バレンタインの時間」はアニメ『暗殺教室』の第42話(第2期第20話)にあたる。茅野カエデをはじめとするクラスメイトたちがバレンタインのチョコを準備し、潮田渚が卒業後の自身の進路について思い悩む姿を描いている。
『暗殺教室』において、潮田渚と最も親しい恋愛関係にあるのは茅野カエデである。彼女は渚にバレンタインチョコを贈り、この1年間自分を支えてくれたことに感謝を伝えている。また、カルマがスマートフォンで撮影した二人のキス写真を使って茅野をからかう場面もあり、二人の深い絆を示している。
「バレンタインの時間」において、渚は施設のサクラから「出会った時からずっと先生のように感じていた」と言われたことで、自分の進むべき道に気づく。その言葉がきっかけとなり、彼は将来の進路として教師を目指すことを決意するが、その選択を確定させるための最後の進路相談を残している。
「バレンタインの時間」において、浅野理事長は、殺せんせーが暗殺の期限を生き延びた場合、彼に終身教員の職を提案する。これは彼のもとで雪村先生の教育方針がどのように開花したかに感銘を受けたためだが、殺せんせーは感謝しつつもその申し出を辞退する。
『バレンタインの時間』は、漫画『暗殺教室』の第154話、第155話、第159話、第160話をアニメ化したもので、日本では2016年5月26日に初めて放送されました。
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